热塑性橡胶是在常温下具有橡胶彈性,而在高温下象热塑性塑料易于塑化成型的类新型材料早在1950年西德拜耳公司就已试制成功了聚氨酯类热塑性橡胶,但广为采用则是在1965年媄国壳牌化学公司生产的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物,并以商品名“ Kraton”出售。七十年代以后,热塑性橡胶的种类日趋增多,尤其是做为鞋用材料发展很快

        (4)、由于弹性一一塑性转化对温度依赖的可逆性,因此废料可直接进行再加工。

1、聚氨酯类        这是发展较早产量最大的一类热塑性橡胶。其制造的原料为多元醇、二元醇和二导氯酸前合成后分有聚亚和数型。如商品名称为Etan、 Daltmold等均属此类它除具有较高的强度、耐磨性外，耐臭氧性也较好加工时通常即利用纯胶，可不加入配合剂但要注意水解问题。        2、苯乙烯类        此类的典型两个品种是SBS和SIS商品名稱如 它是刚性链为聚酯，柔性链为聚醚的热塑性橡胶其特点是高定伸、高耐撕裂、高耐磨和低滯后损失，使用温度上限可达150°C另外还具有优越的耐油、耐溶剂性能，如商品名称Hytr等即属此类        4，聚烯烃类        目前研究较多的是以聚烯烃的改性制备热塑性橡胶。如用三元乙丙橡胶改性的聚烯烃、丁基橡胶接枝聚乙烯等        此外、热塑性橡胶也可按照聚合物的结构进行分类:       

目前，热塑性橡胶多为苯乙烯与丁ニ烯（戓异皮二烯）的单嵌段或遥嵌段共聚物它以线型聚丁二烯（或聚异皮二烯）链段为母体。在其两端都连结着聚苯乙烯链段而没有自由嘚丁二烯（成异成二烯）链端。即是所谓SーBーS（聚苯乙烯一聚丁二ニ烯一聚苯乙烯）结构分子结构上的这种特点，是其能够成为热望性橡胶的本质原因这种分子链端部的聚苯乙嵌段能够发生第合作用，从而使分子链之间形成网状结构如图10-2所示，图中折线部份为热塑性匼体链段（刚性链）曲线部份为高弹性聚合体链段（柔性链），折线重合处（园圈内）为物理交联而普通的嵌段共聚物，其自由丁二烯链端则必领通过化来连结成状的此外，热性段分子链还有星型结构

热塑性橡胶这种遥嵌段共聚物在常温下实际为两相体系，其中的聚丁二烯链段相当于橡胶相而聚苯乙烯段部分相当于结晶相。聚丁二烯部分构成连续相聚苯乙烯分散于其中，聚丁二烯部分决定着材料的高弾性能、良好的低温性能、耐磨性能和耐屈挠性能；而苯乙烯嵌段则能起交联作用具有补强效果。这种自补强效果致使热塑性橡膠本身在常温下具有很高的强度这从下列数据可以清楚地看出:

由于聚苯乙烯系热塑性材料，当温度升高时它会发生相变，达到玻璃化溫度（100°C）时会发生网状结构的破坏此外网状结构也会由于溶解于某些有机溶剂而破坏。而当温度降至聚苯乙烯的玻璃化温度以下时或溶剂挥发掉时则其网状结构又能重新建立。而网状结构的这种可逆性是决定热塑性橡胶之热塑性这一基本特性的根本原因。

由于各聚苯乙烯链段相互缔合形成网状结构致使此类橡胶自身即能表现出相似于其他橡胶之补强硫化胶的高弹性能。从而可以想见其“补强”程度当为苯乙烯含量的函数，因此这些嵌段共聚物可以通过变化其①两相的比率。⑨端嵌段的分子量③总分子量来变化其结构和性能。实验证明其中的聚苯乙烯量必须小于40％オ不致丧失橡胶态特性。