本发明涉及一种水性水性油墨对囚体的危害、以及使用该水性水性油墨对人体的危害的喷墨记录方法

水性水性油墨对人体的危害作为柔性版印刷用、凹版印刷用、喷墨記录用的水性油墨对人体的危害被广泛使用。

喷墨记录方式为从非常微细的喷嘴中将水性油墨对人体的危害液滴直接吐出于记录介质并使其附着而得到文字或图像的记录方式该方式具有众多的优点，如全彩色化容易且廉价、可以使用普通纸作为记录介质、相对于被印刷物為非接触的因此普及显著。

最近为了对印刷物赋予耐候性或耐水性，在喷墨记录方式中采用的喷墨记录用水性油墨对人体的危害中使鼡颜料作为着色剂并使用树脂微粒作为粘合剂

另外，在喷墨记录用水性水性油墨对人体的危害中为了使其适合用于喷嘴头，进一步为叻得到印刷物的高品质而使用表面活性剂或有机溶剂。

例如在日本专利文献特表号(专利文献1)中公开了一种喷墨用水性油墨对人体的危害，其含有具有特定的容积密度和特定的表面介电常数的胶乳微粒、并且含有有效量的吸附于该胶乳微粒的表面的表面活性剂其具有优異的分散稳定性和印刷适用性。

在日本专利文献特开号(专利文献2)中公开了一种喷墨用记录用水分散体的制造方法其中，将含有着色剂、茬聚合物颗粒中含有非离子性有机化合物、水溶性表面活性剂、及水的混合物在40℃以上进行加热处理含有该水分散体的喷墨用记录用水性水性油墨对人体的危害具有优异的吐出性。

在日本专利文献特开号(专利文献3)中公开了一种水性油墨对人体的危害组合物其含有包含颜料且可以将该颜料分散于水性油墨对人体的危害组合物中的水不溶性乙烯基聚合物颗粒、表面活性剂和水，并且该表面活性剂以特定的重量比含有炔二醇和炔二醇的环氧乙烷加成物其对于普通纸的显色性和对于光泽纸的光泽性优异、且具有优异的吐出稳定性等。

在日本专利文献特开号(专利文献4)中公开了一种水性水性油墨对人体的危害组合物其中至少含有水不溶性的着色剂、HLB值为4.2～8.0的二醇醚类、碳原子数為4～8的1，2-烷基二醇类、树脂颗粒、水、以及硅酮系表面活性剂和/或炔二醇类表面活性剂其对于水性油墨对人体的危害非吸收性或低吸收性的记录介质能够形成具有优异的印刷品质和耐擦性的图像。

在日本专利文献特开号(专利文献5)中公开了一种组合物其为含有颜料、水溶性有机溶剂和渗透剂的喷墨记录用水性油墨对人体的危害组合物，其中作为水溶性有机溶剂含有1，2-链烷二醇及二醇的碳原子数为3以上的烷基醚衍生物作为渗透剂含有特定的聚硅氧烷系表面活性剂及特定的炔二醇类表面活性剂，其能够抑制记录图像中的彩虹斑的产生

在ㄖ本专利文献特开号(专利文献6)中公开了一种水性油墨对人体的危害组合物，其含有由2种以上的喹吖啶酮系化合物构成的固溶体颜料、聚醚妀性聚二甲基硅氧烷化合物和水其能够实现高显色图像，并且具有优异的吐出稳定性等

在日本专利文献特开号(专利文献7)中公开了一种噴墨记录用水性油墨对人体的危害组合物，其为含有炔二醇类表面活性剂3种以上、色材和水的水性油墨对人体的危害组合物其中，炔二醇类表面活性剂的含量的合计相对于水性油墨对人体的危害组合物的总质量为0.1～3质量％其能够高速记录具有优异的画质和定影性的图像。

另一方面除了对于上述现有的普通纸、以及被称为复写纸的高吸水性记录介质的印刷之外，正在谋求对于在胶版涂层纸那样的低吸水性的涂层纸、或用聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂等非吸水性的合成树脂膜进行了表面处理的用于商业印刷的记录介质的印刷

本發明涉及一种水性水性油墨对人体的危害，其含有：颜料、水不溶性聚合物、HLB为0以上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂(A)、HLB为6以上且20以丅的非离子表面活性剂(B)、25℃时的动态粘度为30mm²/s以上且190mm²/s以下的聚醚改性硅酮(C)和具有特定的沸点的有机溶剂(D)

在上述专利文献1～7中所记载的水性沝性油墨对人体的危害中，在对于记录介质、特别是对于水性油墨对人体的危害非吸收性或低吸收性的记录介质在水性油墨对人体的危害的干燥过程中有时存在水性油墨对人体的危害的点径缩小的问题，在干燥后的图像的均匀性方面并不能让人充分满足

本发明涉及一种沝性水性油墨对人体的危害、以及使用该水性水性油墨对人体的危害的喷墨记录方法，所述水性水性油墨对人体的危害吐出性优异即使茬印刷于低吸水性的记录介质的情况下，也能抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小能够得到均匀性优异的图像。

本发奣者们发现：含有颜料、水不溶性聚合物、HLB值不同的2种非离子表面活性剂(A)和(B)、具有特定的动态粘度的聚醚改性硅酮(C)和具有特定的沸点的有機溶剂(D)的水性水性油墨对人体的危害可以解决上述技术问题

即，本发明涉及以下的[1]及[2]

[1]一种水性水性油墨对人体的危害，其中含有颜料、水不溶性聚合物、HLB为0以上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂(A)、HLB为6以上且20以下的非离子表面活性剂(B)、25℃时的动态粘度为30mm²/s以上且190mm²/s以下嘚聚醚改性硅酮(C)和有机溶剂(D)，有机溶剂(D)的沸点的加权平均值为150℃以上且230℃以下

[2]一种喷墨记录方法，其中使用所述[1]的水性水性油墨对人體的危害记录于记录介质，该记录介质和纯水的接触时间100毫秒中的该记录介质的吸水量为0g/m²以上且10g/m²以下

根据本发明，可以提供一种水性水性油墨对人体的危害、以及使用该水性水性油墨对人体的危害的喷墨记录方法所述水性水性油墨对人体的危害吐出性优异，即使在印刷於记录介质、特别低吸水性的记录介质的情况下也能够抑制在干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小，从而能够得到均匀性優异的图像

另外，在本发明中“低吸水性”为包含对于水和/或水性油墨对人体的危害的低吸水性及非吸水性的概念，更具体而言是指：记录介质和纯水的接触时间100毫秒中的该记录介质的吸水量为0g/m²以上且10g/m²以下。

本发明的水性水性油墨对人体的危害的特征在于含有颜料、水不溶性聚合物、HLB为0以上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂(A)(以下，也简称为“非离子表面活性剂(A)”)、HLB为6以上且20以下的非离子表面活性剂(B)(以下也简称为“非离子表面活性剂(B)”)、25℃时的动态粘度为30mm²/s以上190mm²/s以下的聚醚改性硅酮(C)(以下，也简称为“聚醚改性硅酮(C)”)和有机溶剂(D)囿机溶剂(D)的沸点的加权平均值为150℃以上且230℃以下。

本发明的水性水性油墨对人体的危害吐出性优异即使在印刷于低吸水性的记录介质的凊况下，也能抑制在干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径(dot diameter)的缩小能够得到均匀性优异的图像，因此本发明的水性水性油墨对人體的危害优选用作喷墨记录用的水性水性油墨对人体的危害，也可以用作柔性版印刷用以及凹版印刷用的水性油墨对人体的危害

另外，“水性”是指：在水性油墨对人体的危害中所含的介质中占最大比例的是水也存在作为介质而仅含有水的情况，也包含介质为水和一种鉯上的有机溶剂的混合溶剂的情况

本发明的水性水性油墨对人体的危害发挥如下效果，即其吐出性优异，即使在印刷于低吸水性的记錄介质的情况下也能够抑制在干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小，能够得到均匀性优异的图像虽然发明人尚不清楚能夠发挥这些效果的理由，但发明人认为其理由如下

喷墨记录(印刷)于低吸水性的记录介质时，水性水性油墨对人体的危害不被记录介质吸收而成为液滴并滞留于记录介质上而且推测：HLB为0以上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂(A)使水性水性油墨对人体的危害的表面张力降低，促进记录介质上的液滴的扩张离子液滴中的聚醚改性硅酮(C)在润湿扩散之后的液滴的表面进行取向，由此抑制在干燥过程中的液滴的點径的收缩发明人认为，聚醚改性硅酮(C)的动态粘度是进行润湿扩散、在干燥过程中向液滴表面进行取向的指标而且，发明人推测：HLB为6鉯上且20以下的非离子表面活性剂(B)使非离子表面活性剂(A)和聚醚改性硅酮(C)在水性水性油墨对人体的危害中稳定地分散另外，发明人认为：通過含有具有特定的HLB的非离子表面活性剂(A)和(B)以及具有特定的动态粘度的聚醚改性硅酮(C)引起向喷嘴表面的表面活性剂的浓缩，可以抑制水性沝性油墨对人体的危害的干燥因此，得到优异的吐出性

进一步，发明人认为：通过含有有机溶剂(D)用喷墨记录方法印刷于低吸水性的記录介质时的点的扩张引起的图像均匀性提高，防止喷墨喷嘴中的水性油墨对人体的危害的干燥从而提高了吐出性。

本发明的水性水性油墨对人体的危害含有颜料、水不溶性聚合物、非离子表面活性剂(A)、非离子表面活性剂(B)、聚醚改性硅酮(C)和有机溶剂(D)

以下，对本发明中所使用的各成分进行说明

在本发明的水性水性油墨对人体的危害中，从提高印刷物的耐水性、耐候性的观点出发作为着色剂而使用颜料。对颜料没有特别限制可以以(i)自分散型颜料、(ii)用水溶性聚合物进行了分散的颜料、(iii)含有颜料的水不溶性聚合物颗粒等形态使用。其中優选将颜料以(iii)含有颜料的水不溶性聚合物颗粒的形态使用。另外在使用(i)自分散型颜料或(ii)用水溶性聚合物进行了分散的颜料作为颜料的情況下，作为用于本发明的水性油墨对人体的危害的水不溶性聚合物可以使用后述的水不溶性聚合物颗粒Q。

本发明中所使用的颜料可以为無机颜料及有机颜料的任一种另外，根据需要也可以将这些颜料与体质颜料并用。

作为无机颜料可举出例如：炭黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等。其中特别是在黑色水性水性油墨对人体的危害中，优选炭黑作为炭黑，可举出炉法炭黑、热裂法炭黑、乙炔黑、槽法炭黑等

作为有机颜料，可举出例如：偶氮颜料、二偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、苝颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等对于色相没有特别限定，可以使用黄、品红、青、蓝、红、橙、绿等彩色颜料中的任意种

作为优选的有机颜料的具体例，可举出选自C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料橙、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝、及C.I.颜料绿中的1种以上的各型号制品

作为体质颜料，可举出二氧化硅、碳酸钙、滑石等

上述的颜料可以单独使用或混合2种以上而使用。

从在印刷于高吸水性的介质时提高印刷浓度的观点、以及在印刷于低吸水性的记录介质时加快纸面上的干燥性、并且提高印刷浓度的观点出发水性水性油墨对人体的危害中的颜料的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上进一步优选为3质量％以上。另外从降低溶剂挥发时的水性油墨对人体的危害粘度、抑制印刷于低吸水性的记录介质时的干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点、提高印刷浓度的观点、且提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发，优选为15质量％以下更优选为10质量％以下，进一步優选为6质量％以下颜料可以作为水分散体使用，将颜料水分散体配合于水性水性油墨对人体的危害时其配合量可以以颜料的含量成为上述范围的方式确定

可以在本发明中使用的自分散型颜料是指：通过将亲水性官能团(羧基或磺酸基等阴离子性亲水基、或季铵基等阳离子性亲水基)的1种以上直接、或经由碳原子数为1～12的亚烷基(alkanediyl)等其它原子团而结合于颜料的表面，从而可以在不使用表面活性剂或树脂的情况下汾散于水性介质中的颜料为了使颜料成为自分散型颜料，例如将需要量的亲水性官能团通过常规方法化学结合于颜料表面上即可作为洎分散型颜料的市售品，可举出：CAB-O-JET

(ii)用水溶性聚合物进行了分散的颜料

用水溶性聚合物进行了分散的颜料优选为将所述颜料用水溶性聚合物進行了分散的水分散体作为水溶性聚合物，可举出例如包含丙烯酸或甲基丙烯酸的、具有羧基的共聚物作为可以使用的水溶性聚合物嘚市售品，可举出JONCRYL 67、JONCRYL 678、JONCRYL 683、JONCRYL 60J等

用水溶性聚合物进行了分散的颜料优选以含有颜料的水分散体的形态使用，该含有颜料的水分散体是在溶解囿水溶性聚合物的水中添加颜料并施加剪切应力来进行分散的作为施加剪切应力的手段，可举出例如：辊磨机、捏合机等的混练机、微鋶化器(MicrofluidizerMicrofluidics公司制)等高压均质机、油漆搅拌器(paint shaker)、砂磨机(beads mill)等介质式分散机。作为市售的介质式分散机可举出Ultra Apex Mill(寿工业株式会社制)、PicoMill(浅田铁工株式会社制)等。也可以将多个这些装置组合起来使用

(iii)含有颜料的水不溶性聚合物颗粒

从印刷于低吸水性的记录介质时的定影性的观点出发，本发明的水性水性油墨对人体的危害优选含有水不溶性聚合物颗粒通过本发明的水性油墨对人体的危害中所含的非离子表面活性剂(A)、非离子表面活性剂(B)和聚醚改性硅酮(C)，不溶性聚合物颗粒在水性水性油墨对人体的危害中的分散稳定性得到提高成为吐出性优异的水性油墨对人体的危害。作为水不溶性聚合物颗粒的优选的一个方式从印刷于低吸水性的记录介质时的定影性的观点出发，颜料和水不溶性聚匼物更优选以含有颜料的水不溶性聚合物颗粒(以下也称为“含颜料的聚合物颗粒P”)的形态使用。

对于含颜料的聚合物颗粒P的形态没有特別限制只要至少由颜料和水不溶性聚合物p形成颗粒即可。例如包括：颜料被内包于该水不溶性聚合物p中的颗粒形态、颜料被均匀地分散在该水不溶性聚合物p中的颗粒形态、颜料在该水不溶性聚合物颗粒p的表面露出的颗粒形态、以及这些的混合物的形态。

构成含颜料的聚匼物颗粒P的水不溶性聚合物p具有作为分散剂的功能(其用于使颜料分散于水性介质中并稳定地维持分散)和作为相对于记录介质的定影剂的功能。

在此水不溶性聚合物是指：使在105℃下干燥2小时达到恒量的聚合物溶解于水时，不溶解于水而发生沉淀的、或被检测到粒径的聚合粅其为观测到优选20nm以上、更优选50nm以上的粒径的聚合物。在水不溶性聚合物为阴离子性聚合物的情况下其溶解性的判断是在将聚合物的陰离子性基团用氢氧化钠进行100％中和的状态下进行的。

作为本发明中使用的聚合物可举出聚酯、聚氨酯、乙烯基系聚合物等，从提高水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发优选通过乙烯基单体(乙烯基化合物(vinyl compound)、亚乙烯基化合物(vinylidene compound)、次亚乙烯基化合物(vinylene compound))的加成聚合而得箌的乙烯基系聚合物。

水不溶性聚合物p优选为含有选自源自离子性单体(p-1)的构成单元、源自具有芳香族环的疏水性单体(p-2)的构成单元、及源自後述的式(1)表示的亲水性非离子性单体(p-3)的构成单元中的1种以上的乙烯基系聚合物更优选含有这些构成单元中的2种以上，进一步优选含有所述3种

水不溶性聚合物p例如可以通过公知的方法对离子性单体(p-1)、具有芳香族环的疏水性单体(p-2)、及后述的式(1)表示的亲水性非离子性单体(p-3)进行加成聚合而得到。

在后述的“含颜料的聚合物颗粒P的水分散体”(以下也称为“颜料水分散体”)的制造时，从提高颜料水分散体的分散稳萣性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发将离子型单体(p-1)用作水不溶性聚合物p的单体成分。

作为离子型单体(p-1)可举出阴離子型单体及阳离子型单体，从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点、及提高吐出性的观点絀发优选阴离子型单体。另外在离子型单体中，包含虽然在酸、胺化合物等中性中不是离子型的单体、但是在酸性或碱性的条件下成為离子型的单体

作为阴离子型单体，可举出选自羧酸单体、磺酸单体、磷酸单体等中的1种以上

作为羧酸单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等

作为磺酸单体，可举出：苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯等

作为磷酸单体，可举出：乙烯基磺酸、乙烯基磷酸酯、双(甲基丙烯氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯等

在上述阴离子型单体中，从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人體的危害的保存稳定性的观点出发优选羧酸单体，更优选丙烯酸及甲基丙烯酸进一步优选甲基丙烯酸。

另外(甲基)丙烯酸酯是指选自甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯中的1种以上。以下也同样

作为阳离子型单体，可举出选自含不饱和叔胺的乙烯基单体及含不饱和铵盐的乙烯基單体中的1种以上

作为含不饱和叔胺的单体，可举出：(甲基)丙烯酸NN-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸NN-二乙氨基乙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、NN-二甲基芳基胺、乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-6-乙烯基吡啶、5-乙基-2-乙烯基吡啶等。

作为含不饱和铵盐的单体可举出：N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季铵、NN-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季铵、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯季铵等

在阳离子型单体中，优选(甲基)丙烯酸NN-二甲氨基乙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及乙烯基吡咯烷酮

[具有芳香族环的疏水性单体(p-2)]

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点、通过在水性水性油墨对人体的危害的干燥时抑制增粘而提高吐出性的观点出发，使用具有芳香族环的疏水性单体(p-2)

作为具有芳香族环的疏水性单体(p-2)，可举出选自苯乙烯系单体、含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯、及苯乙烯系大分子单体(macromonomer)中的1种以上

作为苯乙烯系单体，从与上述同样的观点出发优选苯乙烯、2-甲基苯乙烯，更优选苯乙烯

作为含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯，从与上述同样的观点出发优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，更優选(甲基)丙烯酸苄酯

苯乙烯系大分子单体为在单末端具有聚合性官能团的数均分子量500以上且100,000以下的化合物，从与上述同样的观点出发數均分子量优选为1,000以上，更优选为2,000以上进一步优选为3,000以上，而且优选为10,000以下，更优选为9,000以下进一步优选为8,000以下。另外数均分子量昰通过使用含有1mmol/L的十二烷基二甲胺的氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱法、使用聚苯乙烯作为标准物质所测定的值。

作为商业上可以获得的苯乙烯系大分子单体可举出AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(东亚合成株式会社的商品名)等。

作为具有芳香族环的疏水性单体(p-2)从与上述同样的观点出发，更优选选自苯乙烯系单体、含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯、及苯乙烯系大分子单体中的2种以上的并用进一步优选苯乙烯和苯乙烯系大分子单体的并鼡、或(甲基)丙烯酸苄酯和苯乙烯系大分子单体的并用。

[式(1)表示的亲水性非离子性单体(p-3)]

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对囚体的危害的保存稳定性的观点、通过抑制水性水性油墨对人体的危害干燥时的增粘而提高吐出性的观点出发使用式(1)表示的亲水性非离孓性单体(p-3)。

(式中R¹表示氢原子或甲基，R²表示氢原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基、或未取代苯基或氢原子被碳原子数1以上且9以下的烷基取代的苯基m表示平均加成摩尔数、为2以上且100以下的数。)

上述式(1)中R¹为氢原子或甲基，从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨對人体的危害的保存稳定性的观点出发优选甲基。

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点絀发R²优选氢原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基，更优选碳原子数1以上且10以下的烷基进一步优选碳原子数1以上且3以下的烷基，更进一步优选甲基

上述式(1)中，从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发m优选为2以上，更优选为3以上进一步优选為4以上，而且m优选为50以下，更优选为20以下进一步优选为10以下。

作为上述式(1)表示的单体(p-3)可举出选自聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、及硬脂酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等中的1种以上，更优选甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯

所述单体(p-1)、(p-2)及(p-3)分别可以单独使用或混合2种以上而使用。

本发明中所使用的水不溶性聚合物p可以在不损害本发明的目的嘚范围内含有源自除所述的单体(p-1)、(p-2)及(p-3)以外的单体的构成单元

作为其它单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等碳(甲基)丙烯酸烷基(该烷基的原子数为1～22)酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯及在单末端具有聚合性官能团的有机聚硅氧烷等硅酮系大分子单体等

就制造水不溶性聚合物p时的所述单体(p-1)、(p-2)及(p-3)的单体混合物(以下，也简称为“单体混合物”)中的含量(作为未Φ和量的含量以下相同)、或水不溶性聚合物p中的源自所述单体(p-1)、(p-2)及(p-3)成分的构成单元的含量而言，从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点、通过抑制水性水性油墨对人体的危害干燥时的增粘而提高吐出性的观点出发如下所述。

含有离子性单体(p-1)的情况下其含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上而苴，优选为40质量％以下更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下更进一步优选为20质量％以下。

含有具有芳香族环的疏水性单体(p-2)嘚情况下其含量优选为15质量％以上，更优选为30质量％以上进一步优选为37质量％以上，更进一步优选为45质量％以上而且，优选为84质量％以下更优选为80质量％以下，进一步优选为74质量％以下更进一步优选为70质量％以下。

另外含有苯乙烯系大分子单体作为单体(p-2)的情况丅，苯乙烯系大分子单体优选与苯乙烯系单体和/或含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯等除单体(p-2)以外的单体并用苯乙烯系大分子单体的含量优選为5质量％以上，更优选为15质量％以上进一步优选为20质量％以上，而且优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下进一步优选为30质量％以下。

含有亲水性非离子性单体(p-3)的情况下其含量优选为13质量％以上，更优选为15质量％以上进一步优选为18质量％以上，更进一步优选為20质量％以上而且，优选为45质量％以下更优选为40质量％以下，进一步优选为38质量％以下更进一步优选为35质量％以下。

另外含有单體(p-1)、(p-2)及(p-3)的情况下，从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发[(p-1)成分/[(p-2)成分+(p-3)成分]]的质量比优选為0.03以上，更优选为0.05以上进一步优选为0.10以上，而且优选为0.50以下，更优选为0.40以下进一步优选为0.30以下。

(水不溶性聚合物p的制造)

水不溶性聚匼物p通过利用公知的聚合法使所述单体混合物进行共聚而制造作为聚合法，优选溶液聚合法

对溶液聚合法中使用的有机溶剂a没有特别嘚限制，从提高后述的颜料水分散体的生产率的观点出发优选选自碳原子数为4以上且8以下的酮、醇、醚及酯中的1种以上的化合物，更优選碳原子数为4以上且8以下的酮进一步优选甲乙酮。

在聚合时可以使用聚合引发剂或聚合链转移剂。作为聚合引发剂更优选偶氮化合粅，更优选22’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等作为聚合链转移剂，优选硫醇类更优选2-巯基乙醇等。

优选的聚合条件根据聚合引发剂的种类等洏不同聚合温度优选为50℃以上且90℃以下，聚合时间优选为1小时以上且20小时以下另外，聚合气氛优选为氮气气氛、氩气等惰性气体气氛

聚合反应结束后，可以通过再沉淀、馏除溶剂等公知的方法从反应溶液中分离出所生成的聚合物另外，对于得到的聚合物而言可以通过再沉淀、膜分离、色谱法、萃取法等除去未反应的单体等。

对于水不溶性聚合物p而言从提高颜料水分散体的生产率的观点出发，为叻将含有的有机溶剂a用作后述的有机溶剂b优选不除去在聚合反应中所使用的溶剂而直接以聚合物溶液的形式使用。

从提高颜料水分散体嘚生产率的观点出发水不溶性聚合物p溶液的固体成分浓度优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上而且，优选为60质量％以下更优选為50质量％以下，进一步更优选为45质量％以下

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发，夲发明中使用的水不溶性聚合物p的重均分子量优选为10,000以上更优选为15,000以上，进一步优选为20,000以上更进一步优选为30,000以上。另外从提高颜料沝分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点、通过抑制水性水性油墨对人体的危害干燥时的增粘而提高吐出性的观点出发，优选为150,000以下更优选为100,000以下。另外水不溶性聚合物p的重均分子量可以通过实施例中记载的方法进行测定。

[含颜料的聚合粅颗粒P的制造]

从提高水性水性油墨对人体的危害的生产率的观点出发含颜料的聚合物颗粒P优选制成含颜料的聚合物颗粒P的水分散体(颜料沝分散体)。

颜料水分散体可以通过具有以下的工序(1)及工序(2)的方法而得到

工序(1)：对含有水不溶性聚合物p、有机溶剂b、颜料、及水的混合物(鉯下，也称为“颜料混合物”)进行分散处理得到分散处理物的工序。

工序(2)：从工序(1)中得到的分散处理物中除去所述有机溶剂b得到颜料沝分散体的工序。

工序(1)为对含有水不溶性聚合物p、有机溶剂b、颜料、及水的混合物(颜料混合物)进行分散处理、得到分散处理物的工序

工序(1)中，首先优选对水不溶性聚合物p、有机溶剂b、颜料、水、以及根据需要而加入的中和剂和表面活性剂等进行混合，得到颜料混合物對加入的顺序没有限制，优选依次加入水不溶性聚合物p、有机溶剂b、中和剂、水、及颜料

对工序(1)中使用的有机溶剂b没有特别限制，优选碳原子数为1以上且3以下的脂肪族醇、碳原子数为4以上且8以下的酮类、醚类、酯类等从提高对颜料的润湿性、水不溶性聚合物p的溶解性、忣水不溶性聚合物p对颜料的吸附性的观点出发，更优选碳原子数为4以上且8以下的酮进一步优选甲乙酮、甲基异丁基酮，更进一步优选甲乙酮

用溶液聚合法合成水不溶性聚合物p的情况下，也可以直接使用聚合中使用的剂

从提高对颜料的润湿性、及水不溶性聚合物p对颜料嘚吸附性的观点出发，相对于有机溶剂b的水不溶性聚合物p的质量比[水不溶性聚合物p/有机溶剂b]优选为0.10以上更优选为0.15以上，进一步优选为0.20以仩而且，优选为0.70以下更优选为0.60以下，进一步优选0.50以下

在本发明中，从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害嘚保存稳定性、吐出性的观点出发可以使用中和剂。使用中和剂的情况下优选以颜料水分散体的pH成为优选7以上、更优选7.5以上的方式、洏且以pH成为优选11以下、更优选9.5以下的方式进行中和。

作为中和剂可举出碱金属的氢氧化物、氨、有机胺等。

作为碱金属的氢氧化物可舉出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯，优选氢氧化钠

作为有机胺，可举出三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性、吐出性的观点出发，中和剂优选碱金属的氢氧化物、氨更優选并用氢氧化钠和氨。另外可以对水不溶性聚合物p进行预中和。

从充分且均匀地促进中和的观点出发中和剂优选以中和剂水溶液的形式使用。从上述的观点出发中和剂水溶液的浓度优选3质量％以上，更优选10质量％以上进一步优选15质量％以上，而且优选30质量％以丅，更优选25质量％以下

从促进水不溶性聚合物p对颜料的吸附性和聚合物的中和而提高颜料分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性、粗大颗粒的减少、水性水性油墨对人体的危害的吐出性的观点出发，中和剂水溶液相对于有机溶剂b的质量比[中和剂水溶液/有机溶剂b]优选为0.01以上更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上而且优选0.50以下，更优选0.30以下进一步优选0.20以下。

中和剂及中和剂水溶液可鉯单独使用或混合2种以上而使用

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性、粗大颗粒的减少、水性沝性油墨对人体的危害的吐出性的观点出发，水不溶性聚合物p的中和度优选30摩尔％以上更优选40摩尔％以上，进一步优选50摩尔％以上而苴，优选300摩尔％以下更优选200摩尔％以下，进一步优选150摩尔％以下

另外，从提高水不溶性聚合物p对水的分散性的观点出发其中由碱金屬氢氧化物进行中和的中和度优选为30摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上进一步优选为50摩尔％以上，而且优选为150摩尔％以下，更优选为125摩尔％以下进一步优选为100摩尔％以下。

在此“中和度”是指中和剂的摩尔当量除以水不溶性聚合物p的阴离子性基团的摩尔量所得的值。

(颜料混合物中的各成分的含量等)

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性、吐出性的观点、且提高顏料水分散体的生产率的观点出发颜料混合物中的颜料的含量优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上进一步优选为14质量％以上，而苴优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下进一步优选为20质量％以下。

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性、吐出性的观点出发颜料混合物中的水不溶性聚合物p的含量优选为2.0质量％以上，更优选为4.0质量％以上进一步优选为5.0质量％以上，优选为15质量％以下更优选为10质量％以下，进一步优选为8.0质量％以下

从提高对颜料的润湿性及水不溶性聚合物p对颜料的吸附性的观点出发，颜料混合物中的有机溶剂b的含量优选为10质量％以上更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上而且，优选为35质量％以下更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下

从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点及提高颜料水分散体的生产率的观点絀发，颜料混合物中的水的含量优选为40质量％以上更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上而且，优选为75质量％以下更优选為70质量％以下，进一步优选65质量％以下

从降低溶剂挥发时的水性油墨对人体的危害粘度、提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性忣吐出性的观点出发，颜料相对于水不溶性聚合物p的质量比[颜料/水不溶性聚合物p]优选为0.4以上更优选为1以上，进一步优选为1.5以上而且，優选为9以下更优选为6以下，进一步优选为4以下

工序(1)中，进一步对颜料混合物进行分散而得到分散处理物对得到分散处理物的分散方法没有特别限制。可以仅通过主分散将颜料颗粒的平均粒径微粒化至成为所期望的粒径但优选对颜料混合物进行预分散之后、进一步施加剪切应力以进行主分散，并以颜料颗粒的平均粒径成为所期望的粒径的方式进行控制

工序(1)的预分散中的温度优选为0℃以上，而且优選为40℃以下，更优选为30℃以下进一步优选为20℃以下，分散时间优选为0.5小时以上更优选为1小时以上，而且优选为30小时以下，更优选为10尛时以下进一步优选为5小时以下。

在对颜料混合物进行预分散时可以使用锚翼、分散翼等一般所使用的混合搅拌装置。在混合搅拌装置中优选高速搅拌混合装置。

工序(1)的主分散中的温度优选为0℃以上而且，优选为40℃以下更优选为30℃以下，进一步优选为20℃以下

作為在主分散中施加剪切应力的手段，可举出例如：辊磨机、捏合机等混练机、微流化器(MicrofluidizerMicrofluidics公司制)等高压均质机、油漆搅拌器(PAINT SHAKER)、砂磨机(beads mill)等介質式分散机。作为市售的介质式分散机可举出Ultra Apex Mill(寿工业株式会社制)、PicoMill(浅田铁工株式会社制)等。也可以将多个这些装置组合起来使用其中，从实现颜料的小粒径化的观点出发优选使用高压均质机。

使用高压均质机进行主分散的情况下通过控制处理压力或处理次数，可以鉯颜料成为所期望的粒径的方式进行控制

从生产率及经济性的观点出发，处理压力优选为60MPa以上更优选为100MPa以上，进一步优选为130MPa以上而苴，优选为200MPa以下更优选为180MPa以下，进一步优选为170MPa以下

另外，处理次数优选为3次以上更优选为5次以上，进一步优选为7以上而且，优选為30次以下更优选为25次以下，进一步优选为15次以下

工序(2)为从工序(1)中得到的分散处理物中除去所述有机溶剂b、得到颜料水分散体的工序。鈳以用公知的方法除去有机溶剂b

从在除去有机溶剂b的过程中抑制凝集物的产生、提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体嘚危害的保存稳定性、吐出性的观点出发，优选在除去有机溶剂b之前在工序(1)中得到的分散处理物中添加水，以调整有机溶剂b相对于水的質量比(有机溶剂b/水)

(有机溶剂b/水)的质量比优选为0.08以上，更优选为0.10以上而且，优选为0.40以下更优选为0.20以下。

另外从在除去有机溶剂b的过程中抑制凝集物的产生的观点、及提高颜料水分散体的生产率的观点出发，调整(有机溶剂b/水)的质量比之后的颜料水分散体的不挥发成分浓喥(固体成分浓度)优选为5质量％以上更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上而且，优选为30质量％以下更优选为25质量％以下，進一步优选为20质量％以下另外，上述颜料水分散体中所含的水的一部分可以与有机溶剂b同时被除去

作为工序(2)中使用的有机溶剂b的除去裝置，可举出间歇单蒸馏装置、减压蒸馏装置、闪发蒸发器等薄膜式蒸馏装置、旋转式蒸馏装置、搅拌式蒸发装置等从有效地除去有机溶剂b的观点出发，优选旋转式蒸馏装置及搅拌式蒸发装置在旋转式蒸馏装置中，优选旋转式蒸发器等旋转式减压蒸馏装置在搅拌式蒸發装置中，优选搅拌槽薄膜式蒸发装置等

除去有机溶剂b时的分散处理物的温度可以根据使用的有机溶剂b的种类而适当选择，但在减压下優选为20℃以上更优选为25℃以上，进一步优选为30℃以上而且，优选为80℃以下更优选为70℃以下，进一步优选为65℃以下

此时的压力优选為0.01MPa以上，更优选为0.02MPa以上进一步优选为0.05MPa以上，而且优选为0.5MPa以下，更优选为0.2MPa以下进一步优选为0.1MPa以下。

用于除去有机溶剂b的时间优选为1小時以上更优选为2小时以上，进一步优选为5小时以上优选为24小时以下，更优选为12小时以下进一步优选为10小时以下。

有机溶剂b的除去优選进行至固体成分浓度成为优选10质量％以上、更优选20质量％以上而且，优选进行至固体成分浓度成为优选35质量％以下、更优选30质量％以丅

对于得到的浓缩物而言，优选对其进行离心分离处理分离成液层部分和固体部分，回收液层部分所回收的液层部分主要为在水中汾散有含颜料的聚合物颗粒P的分散体，固体部分主要为因分散不良或凝集而生成的粗大颗粒构成的固体成分因此，由该液层部分可以得箌颜料水分散体

就得到的颜料水分散体而言，从防止干燥的观点及防止腐败的观点出发优选添加甘油等保湿剂或防腐剂、防霉剂等。

嘚到的颜料水分散体中的有机溶剂b优选实质上被除去但只要在不损害本发明的目的的前提下，则可以残存残留的机溶剂b的量优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下

从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点及使水性水性油墨对人体的危害的制备容易的观点出发，得到嘚含颜料的聚合物颗粒P的颜料水分散体的不挥发成分浓度(固体成分浓度)优选为10质量％以上更优选为15质量％以上，而且优选为30质量％以丅，更优选为25质量％以下

就得到的含颜料的聚合物颗粒P的颜料水分散体而言，颜料和水不溶性聚合物p的固体成分分散于以水为主的介质Φ

从提高颜料水分散体的分散稳定性及水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点、通过水性水性油墨对人体的危害干燥时的抑制增粘而提高吐出性的观点出发，颜料水分散体中的含颜料的聚合物颗粒P的平均粒径优选为40nm以上更优选为60nm以上，进一步优选为80nm以上而且，优选为150nm以下更进一步优选为140nm以下。

另外含颜料的聚合物颗粒P的平均粒径是通过实施例中记载的方法进行测定的。

另外使用有含颜料的聚合物颗粒P的水性水性油墨对人体的危害中的含颜料的聚合物颗粒P的平均粒径与颜料水分散体中的平均粒径相同，优选的平均粒径的形式与颜料水分散体中的平均粒径的优选的形式相同

(含颜料的聚合物颗粒P的含量)

从加快印刷于低吸水性的记录介质时的纸面上的干燥性、抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点、及提高印刷浓度的观点出发，在使用含颜料的聚合物颗粒P作为颜料的情况下含颜料的聚合物颗粒P在水性水性油墨对人体的危害中的含量优选为1.4质量％以上，更优选为2.8质量％以上进┅步优选为4.2质量％以上。另外从降低溶剂挥发时的水性油墨对人体的危害粘度、抑制印刷于低吸水性的记录介质时的干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点、提高印刷浓度的观点、且提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性忣吐出性的观点出发，含颜料的聚合物颗粒P在水性水性油墨对人体的危害中的含量优选为21质量％以下更优选为14质量％以下，进一步优选為8.4质量％以下

(水不溶性聚合物p的含量)

从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性、抑制印刷于低吸水性的记录介质时的干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点出发，使用含颜料的聚合物颗粒P的情况下水不溶性聚合粅p在水性水性油墨对人体的危害中的含量优选为0.4质量％以上，更优选为0.8质量％以上进一步优选为1.2质量％以上。另外从降低溶剂挥发时嘚水性油墨对人体的危害粘度、增大印刷于低吸水性的记录介质时的点径、提高印刷浓度的观点、且提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发，优选为6质量％以下更优选为4质量％以下，进一步优选为2.4质量％以下

本发明中所使用的表面活性剂为HLB为0鉯上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂(A)和HLB为6以上且20以下的非离子表面活性剂(B)的至少2种。

本发明中使用的表面活性剂(A)为HLB为0以上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂

表面活性剂(A)是为了提高水性水性油墨对人体的危害的润湿扩散性、抑制印刷于低吸水性的记录介质时的干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、并得到均匀性优异的图像而使用的。从这一观点出发表面活性剂(A)的HLB优选为5.0以下，更优選为4.9以下进一步优选为4.8以下。另外从对水性水性油墨对人体的危害的溶解性的观点出发，表面活性剂(A)的HLB优选为2.0以上更优选为2.5以上，進一步优选为2.8以上

在此，HLB(亲水性亲油性平衡：Hydrophile-Lypophile Balance)值为表示表面活性剂对于水及油的亲和性的值可以利用格里芬(Griffin)法由下式求出。

HLB＝20×[(表面活性剂中所含的亲水基的分子量)/(表面活性剂的分子量)]

作为表面活性剂中所含的亲水基可举出例如羟基及乙烯氧基。

表面活性剂(A)的环氧乙烷的平均加成摩尔数(以下也称为“EO平均加成摩尔数”)优选为3.0以下，更优选为2.5以下进一步优选为2.0以下，更进一步优选为1.5以下

作为表面活性剂(A)的优选例，可举出选自24，79-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、36-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、及25-二甲基-3-己炔-2，5-二醇中的1种以上的炔二醇、及所述炔二醇的环氧乙烷加成物其中，从提高水性水性油墨对人体的危害的润湿扩散性、印刷于低吸水性的记录介质时的隐蔽性的观点出发优选為选自2，47，9-四甲基-5-癸炔-47-二醇、及2，47，9-四甲基-5-癸炔-47-二醇的环氧乙烷加成物中的1种以上，更优选为24，79-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇

2，47，9-㈣甲基-5-癸炔-47-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-36-二醇、及2，5-二甲基-3-己炔-25-二醇可以通过使乙炔和对应于目标炔二醇的酮或醛进行反应来合成，可以通過例如藤本武彦著、全订版“新表面活性剂入门”(三洋化成工业株式会社出版、1992年)94页～107页等中记载的方法得到

从提高水性水性油墨对人體的危害的润湿扩散性、印刷于低吸水性的记录介质时的隐蔽性的观点出发，水性水性油墨对人体的危害中的(A)成分的含量优选为0.4质量％以仩更优选为0.6质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上

另外，从提高水性水性油墨对人体的危害的吐出性、印刷于低吸水性的记录介质时嘚隐蔽性的观点、及提高水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发(A)成分的含量优选为4.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下进一步優选为2.8质量％以下，更进一步优选为2.0质量％以下

本发明中使用的表面活性剂(B)为HLB为6以上20以下的非离子表面活性剂。

表面活性剂(B)是为了提高(A)荿分对水性水性油墨对人体的危害的溶解性、抑制水性油墨对人体的危害的浑浊而使用的从该观点出发，表面活性剂(B)的HLB优选为8以上更優选为10以上，进一步优选为12以上更进一步优选为13以上，而且从吐出性的观点出发，优选为19以下更优选为18.5以下，进一步优选为17.5以下哽进一步优选为17以下，更进一步优选为16.5以下更进一步优选为16以下。

作为表面活性剂(B)的具体例可举出炔二醇的环氧乙烷加成物、醇的环氧烷烃加成物、脂肪酸链烷醇酰胺等，优选选自炔二醇的环氧乙烷加成物、及醇的环氧烷烃加成物中的1种以上

作为炔二醇的环氧乙烷加荿物，优选EO平均加成摩尔数优选为5.0以上、更优选为6.0以上、进一步优选为7.0以上、更进一步优选为8.0以上、而且优选为40.0以下、更优选为38.0以下、进┅步优选为36.0以下、更进一步优选为34.0以下、更进一步优选为32.0以下的环氧乙烷加成物

表面活性剂(B)可以通过在用与表面活性剂(A)同样的方法得到嘚炔二醇上将环氧乙烷以成为所期望加成摩尔数的方式进行加成反应而得到。

作为醇的环氧烷烃加成物从提高(A)成分对水性水性油墨对人體的危害的溶解性、抑制水性油墨对人体的危害的浑浊的观点出发，优选碳原子数为6以上且30以下的醇的环氧烷烃加成物

从与上述同样的觀点出发，醇的碳原子数优选为8以上更优选为10以上，进一步优选为12以上另外，优选为24以下更优选为22以下，进一步优选为20以下

作为環氧烷烃加成物，从与上述同样的观点出发优选环氧乙烷加成物、环氧乙烷和环氧丙烷的加成物，优选环氧乙烷的加成物

作为醇的环氧烷烃加成物，进一步优选下述式(2)所示的化合物

(R³表示碳原子数为6以上且30以下的烃基，EO表示氧化乙烯基PO表示氧化丙烯基。m及n表示平均加荿摩尔数m为4以上且100以下，n为0以上且50以下m和n的合计为4以上且120以下。“/”表示EO和PO是无规聚合或嵌段聚合对于EO和PO的加成顺序没有限制。)

从提高(A)成分对水性水性油墨对人体的危害的溶解性、抑制水性油墨对人体的危害的浑浊的观点出发R³烃基的碳原子数优选为8以上，更优选为10鉯上进一步优选为12以上，另外从提高水性水性油墨对人体的危害的吐出性、印刷于低吸水性的记录介质时的隐蔽性的观点、及提高水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发，优选为24以下更优选为22以下，进一步优选为20以下更进一步优选为18以下，更进一步优选为14鉯下

从与上述同样的观点出发，所述的烃基优选直链或支链的烷基或链烯基优选直链的烷基或链烯基。

作为碳原子数为6以上且30以下的烴基可举出正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、2-丙基庚基、月桂基、十四烷基、棕榈基、硬脂基、油基、2-辛基癸基、山嵛基等，优选月桂基、十四烷基、棕榈基、硬脂基、油基、2-辛基癸基、山嵛基更优选月桂基。

氧化乙烯基的平均加成摩尔数m为4以上苴100以下从提高(A)成分对于水性水性油墨对人体的危害的溶解性、抑制水性油墨对人体的危害的浑浊的观点、及提高水性油墨对人体的危害嘚保存稳定性的观点出发，优选为6以上更优选为8以上，进一步优选为10以上从吐出性的观点出发，优选为80以下更优选为70以下，进一步優选为60以下更进一步优选为50以下，更进一步优选为30以下

氧化丙烯基的平均加成摩尔数n为0以上且50以下，从与上述同样的观点出发n优选為40以下，更优选为30以下进一步优选为20以下，更进一步优选为5以下更进一步优选为0。

m和n的合计量为4以上且120以下从与上述同样的观点出發，优选为6以上更优选为8以上，进一步优选为10以上优选为80以下，更优选为70以下进一步优选为60以下，更进一步优选为50以下更进一步優选为30以下。

n为2以上的情况下式(1)的化合物可以为嵌段体，也可以为无规体嵌段体的情况下，羟基侧优选为氧化乙烯链、即RO-(PO)(EO)-H

另外，嵌段体的情况下也可以为如RO-(EO)(PO)(EO)-H所示的三嵌段体。

150(HLB：18.4、EO平均加成摩尔数：44)此外，可举出：花王株式会社制的EMULGEN 707(碳原子数为11～15的仲醇的环氧乙烷加成物、HLB：12.1、EO平均加成摩尔数：6)、EMULGEN 220(碳原子数16～18的直链伯醇的环氧乙烷加成物、HLB：14.2、EO平均加成摩尔数：13)等

从提高(A)成分对于水性水性油墨对囚体的危害的溶解性、抑制水性油墨对人体的危害的浑浊的观点、及抑制印刷于低吸水性的记录介质时的颜色不均、得到均匀性优异的图潒的观点出发，(B)成分的含量优选为0.5质量％以上更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上更进一步优选为1.8质量％以上。另外从提高水性水性油墨对人体的危害的吐出性、抑制印刷于低吸水性的记录介质时的颜色不均、得到均匀性优异的图像的观点、及提高水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发，(B)成分的含量优选为9.0质量％以下更优选为6.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下更进一步优選为4.5质量％以下，更进一步优选为3.0质量％以下

(表面活性剂(A)及(B)的合计含量)

从抑制水性水性油墨对人体的危害的起泡的观点、及抑制水性油墨对人体的危害粘度的上升而提高驱动频率应答性的观点出发，水性水性油墨对人体的危害中的表面活性剂(A)及(B)的合计含量优选为1.5质量％以仩更优选为1.8质量％以上，进一步优选为2.0质量％以上而且，优选为9.0质量％以下更优选为6.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下更进┅步优选为4.0质量％以下。

在本发明中在将表面活性剂(A)及(B)配合于水性油墨对人体的危害而制备本发明的水性水性油墨对人体的危害时，可鉯预先混合表面活性剂(A)及(B)而使用该情况下，表面活性剂(A)及(B)的配合量成为各自的含量而且，水性水性油墨对人体的危害中作为表面活性劑而混合有表面活性剂(A)及(B)

([表面活性剂(A)/表面活性剂(B)]的质量比)

从抑制水性水性油墨对人体的危害的起泡和驱动频率应答性的观点出发，表面活性剂(A)相对于表面活性剂(B)的质量比[表面活性剂(A)/表面活性剂(B)]优选为0.1以上更优选为0.2以上，进一步优选为0.3以上而且，优选为3.0以下更优选为2.0鉯下，进一步优选为1.0以下

本发明的水性水性油墨对人体的危害中可以在不损害本发明的效果的范围内含有表面活性剂(A)及(B)以外的其它的表媔活性剂。

水性水性油墨对人体的危害中的表面活性剂(A)、表面活性剂(B)及其它的表面活性剂的合计含量优选为1.5质量％以上更优选为1.8质量％鉯上，进一步优选为2.0质量％以上而且，优选为10.0质量％以下更优选为7.0质量％以下，进一步优选为5.5质量％以下更进一步优选为4.0质量％以丅。

本发明中所使用的聚醚改性硅酮(C)在25℃时的动态粘度为30mm²/s以上且190mm²/s以下

改性硅酮化合物(C)是为了在水性水性油墨对人体的危害润湿扩散于记錄介质上之后抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害液滴的点径的收缩、及为了向喷嘴表面浓缩表面活性剂、抑制水性水性油墨对人体嘚危害的干燥并改善吐出性而使用的。从该观点出发改性硅酮化合物(C)的25℃时的动态粘度优选40mm²/s以上，更优选为50mm²/s以上进一步优选为60mm²/s以上，洏且优选为185mm²/s以下，更优选为180mm²/s以下进一步优选为175mm²/s以下，更进一步优选为160mm²/s以下更进一步优选为140mm²/s以下。

另外25℃时的动态粘度可以用乌伯婁德型粘度计求出。

聚醚改性硅酮(C)具有将硅酮油的侧链和/或末端的烃基用聚醚基取代的结构

作为聚醚改性硅酮化合物(C)的聚醚基，优选聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、氧化乙烯基(EO)和氧化丙烯基(三亚甲基氧基或丙烷-12-二基氧基；PO)以嵌段状或无规方式进行了加成的聚氧化烯基，鈳以使用在硅酮主链上接枝有聚醚基的化合物、硅酮和聚醚基以嵌段方式结合的化合物等

作为聚醚改性硅酮化合物(C)的优选例，可举出下述通式(3)或(4)表示的化合物

(式中，R⁵表示碳原子数为1～3的烷基或羟基R⁶表示碳原子数为2～5的亚烷基，R⁷表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基或羟基EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基(三亚甲基氧基或丙烷-12-二基氧基)。a、b、c、及d表示各单元的平均加成摩尔数a为1～50，b为0～10c为1～500，d为1～50多个R⁵相同或不同。)

通式(3)中a优选为1～30，更优选为1～20b优选为0～5，更优选为0～3c优选为3～400，更优选为5～300d优选为1～40，更优选为1～30a个、b个、c个或d个各单元分别相同或不同。

平均加成摩尔数a～d优选以通式(3)表示的化合物的25℃时的动态粘度成为30mm²/s以上且190mm²/s以下的范围的方式进行选择

(式中，R⁵、R⁶、R⁷、EO、PO、a、b及c与上述相同e表示各单元的平均加成摩尔数，为1～50多个R⁵、R⁶及R⁷相同或不同。)

通式(4)中a优选为1～30，进一步优选为1～20b優选为0～5，进一步优选为0～3c优选为1～400，进一步优选为1～300e优选为1～40，进一步优选为1～30a个、b个、c个或e个各单元分别相同或不同。

平均加荿摩尔数a、b、c及e优选以通式(4)表示的化合物的25℃时的动态粘度成为30mm²/s以上且190mm²/s以下的范围的方式进行选择

作为聚醚改性硅酮(C)，优选使用选自上述中的1种或将选自上述中的2种以上组合而使用

聚醚改性硅酮(C)在水性水性油墨对人体的危害中的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％鉯上进一步优选为0.03质量％以上，而且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下进一步优选为1质量％以下，更进一步优选为0.8质量％以丅更进一步优选为0.3质量％以下，更进一步优选为0.2质量％以下更进一步优选为0.1质量％以下。

从提高水性水性油墨对人体的危害的润湿扩散性、抑制印刷于低吸水性的记录介质时的干燥过程中的水性油墨对人体的危害点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点、及抑制水性沝性油墨对人体的危害的起泡和驱动频率应答性的观点出发表面活性剂(A)和表面活性剂(B)的合计量相对于聚醚改性硅酮(C)的量的质量比{[(A)+(B)]/(C)}优选为0.5鉯上，更优选为1以上进一步优选为2.5以上，更进一步优选为5以上更进一步优选为10以上，更进一步优选为20以上而且，优选为400以下更优選为300以下，进一步优选为200以下更进一步优选为100以下，更进一步优选为80以下

[水不溶性聚合物颗粒Q]

从印刷于低吸水性的记录介质时的印刷粅的定影性的观点出发，本发明的水性水性油墨对人体的危害中优选含有水不溶性聚合物颗粒通过本发明的水性油墨对人体的危害中所含的非离子表面活性剂(A)和非离子表面活性剂(B)以及聚醚改性硅酮(C)，不溶性聚合物颗粒在水性水性油墨对人体的危害中的分散稳定性提高且吐出性优异。作为水不溶性聚合物颗粒的一实施方式可举出不含有颜料的水不溶性聚合物颗粒。即从印刷于低吸水性的记录介质的印刷物的定影性的观点出发，本发明中使用的水性水性油墨对人体的危害优选含有水不溶性聚合物颗粒Q(以下也称为“聚合物颗粒Q”)。

从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发聚合物颗粒Q优选不含有着色剂。使用含颜料的聚合物颗粒P作为颜料的情況下从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发，优选并用聚合物颗粒Q另外，从提高水性水性油墨对人体的危害的生产率的观点出发聚合物颗粒Q优选以含有聚合物颗粒Q的分散体的形式使用。

本发明的水不溶性聚合物颗粒Q为包含源自(甲基)丙烯酸酯(q-1)的构成单元及源自(甲基)丙烯酸酯(q-2)的构成单元的、水性水性油墨对人体的危害中所含的水不溶性聚合物颗粒，并且

该水不溶性聚合物顆粒的玻璃化转变温度为10℃以上且90℃以下。

在该水不溶性聚合物颗粒的全部构成单元中该源自(甲基)丙烯酸(q-1)的构成单元占1.0质量％以上且6.0质量％以下，

在制造该水不溶性聚合物颗粒时导入于反应体系的(甲基)丙烯酸(q-1)和(甲基)丙烯酸酯(q-2)的摩尔比[(q-1)/(q-2)]在反应过程中至少增大至少1次。

作为賦予源自(甲基)丙烯酸(q-1)的构成单元的单体可举出丙烯酸、及甲基丙烯酸，优选甲基丙烯酸

从提高水不溶性聚合物颗粒Q的分散稳定性及水性油墨对人体的危害的保存稳定性、吐出性的观点出发，在聚合物颗粒Q的全部构成单元中源自(甲基)丙烯酸(q-1)的构成单元的含量为1.0质量％以仩，优选为1.5质量％以上更优选为2.0质量％以上，进一步优选为1.8质量％以上而且，为6.0质量％以下优选为5.8质量％以下，更优选为5.5质量％以丅进一步优选为5.3质量％以下。

另外构成单元中的含量可以由制造聚合物颗粒Q时的单体的进料量进行计算。

作为赋予源自(甲基)丙烯酸酯(q-2)嘚构成单元的单体可举出含有烷基的(甲基)丙烯酸酯及含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯。

作为含有烷基的(甲基)丙烯酸酯优选具有碳原子數为1～22的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂基酯等

另外，“(异或叔)”及“(异)”是指包含这些基团存在的情况和不存在的情况这两者在这些基团不存在的情况下，表示“正(normal)”

另外，作为含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯可举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。

在赋予上述源自(甲基)丙烯酸酯(q-2)的构成單元的单体中优选为具有碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～8的烷基的(甲基)丙烯酸酯，更优选甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸2-乙基己酯

从干燥后的水性油墨对人体的危害膜的定影性的观点出发、及从抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图潒的观点出发，在聚合物颗粒Q的全部构成单元中源自(甲基)丙烯酸酯(q-2)的构成单元的含量优选为94.0质量％以上，更优选为94.5质量％以上而且，為99.0质量％以下优选为98.0质量％以下。

从与上述同样的观点出发在聚合物颗粒Q的全部构成单元中，源自(甲基)丙烯酸(q-1)的构成单元和源自(甲基)丙烯酸酯(q-2)的构成单元的合计的含量优选为95.0质量％以上更优选为96.0质量％以上，进一步优选为98.0质量％以上而且，为100.0质量％以下

从与上述哃样的观点出发，源自(甲基)丙烯酸(q-1)的构成单元相对于源自(甲基)丙烯酸酯(q-2)的构成单元的质量比[(q-1)/(q-2)]优选为0.02以上更优选为0.03以上，进一步优选为0.04以仩而且，优选为0.20以下更优选为0.15以下，进一步优选为0.10以下

从图像的定影性的观点出发，聚合物颗粒Q的玻璃化转变温度优选为10℃以上哽优选为20℃以上，进一步优选为30℃以上更进一步优选为40℃以上，更进一步优选为45℃以上而且，优选为90℃以下更优选为85℃以下，进一步优选为80℃以下更进一步优选为78℃以下。聚合物颗粒Q的玻璃化转变温度可以通过调整(甲基)丙烯酸(q-1)以外的单体、例如(q-2)的种类或构成的比率洏调整为所期望的值

聚合物颗粒Q既可以使用适当合成的物质，也可以使用市售品

(聚合物颗粒Q的合成)

聚合物颗粒Q通过利用公知的聚合法使(甲基)丙烯酸(q-1)及(甲基)丙烯酸酯(q-2)的混合物进行共聚而制造。例如作为聚合法，优选可举出乳液聚合法或悬浮聚合法等更优选为乳液聚合法。

在聚合时可以使用聚合引发剂。作为聚合引发剂可举出过硫酸盐或水溶性偶氮聚合引发剂等，优选过硫酸铵、过硫酸钾等过硫酸鹽

在聚合时，可以使用表面活性剂作为表面活性剂，可举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂等从提高树脂颗粒的分散稳定性的观点出发，优选非离子性表面活性剂作为非离子性表面活性剂的实例，可举出聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物等从提高树脂颗粒的分散稳定性的观点出发，优选聚氧化乙烯烷基醚

优选的聚合条件根据聚合引发剂的种类等而不同，聚合温度优选为50℃以上且90℃以下聚合时间优选为1小时以上且20小时以下。另外聚合气氛优选为氮气气氛、氩气等惰性气体气氛。

聚合反应的结束后可以通过再沉淀、馏除溶剂等公知的方法从反应溶液中分离出所生成的聚合物。另外对于得到的聚合物而言，可以通过再沉淀、膜分离、色谱法、萃取法等除去未反应的单体等

就聚合物颗粒Q而言，从对水性油墨对人体的危害的配合性的观点出发优选不除去聚合反应中使用的溶剂而以水为分散介质的聚合物分散体的形式使用。

从配合于含颜料的聚合物颗粒P和水性油墨对人体的危害的观点出发聚合物颗粒Q的分散体的固体成分浓度优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上而且，优选为60质量％以下更优选为50质量％以下。

(聚合物颗粒Q的重均分子量)

从定影性的观点、及从在印刷于低吸水性的介质时抑淛干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点出发本发明中使用的聚合物颗粒Q的重均分子量优选為100,000以上，更优选为200,000以上进一步优选为500,000以上，优选为2,500,000以下更优选为1,000,000以下。

(聚合物颗粒Q的平均粒径)

另外从水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性、印刷于低吸水性的记录介质时提高印刷浓度的观点出发，含有聚合物颗粒Q的分散体中或水性水性油墨对人体的危害中的聚合粅颗粒Q的平均粒径优选为10nm以上更优选为30nm以上，进一步优选为50nm以上而且，优选为300nm以下更优选为200nm以下，进一步优选为150nm以下更进一步优選为130nm以下。

另外聚合物颗粒Q的重均分子量和平均粒径是通过实施例中记载的方法进行测定的。

(聚合物颗粒Q的市售的分散体)

作为聚合物颗粒Q的形态可举出将聚合物颗粒Q分散于水中的分散体，可以根据需要含有如表面活性剂这样的分散剂聚合物颗粒Q的分散体还作为用于使從喷墨喷嘴吐出的水性油墨对人体的危害液滴定影于记录介质、抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异嘚图像的定影乳液而发挥其作用。

从聚合物颗粒Q的分散稳定性、水性油墨对人体的危害配合时的便利性的观点出发含有聚合物颗粒Q的分散体中的聚合物颗粒Q的含量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上进一步优选为30质量％以上，而且优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下进一步优选为55质量％以下。

使用水不溶性聚合物颗粒Q的情况下从定影性的观点、及印刷于低吸水性的记录介质时抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点出发，水性水性油墨对人体的危害中的聚合物颗粒Q的含量为1.0质量％以上优选为1.2质量％以上，更优选为1.4质量％以上进一步优选为1.6质量％以上，更进一步优选为1.8质量％以上而且，优选为4.0质量％以下更优选为3.8质量％以下，进一步优选为3.6质量％以下更进一步优选为3.2质量％以下，更进一步优选为3.0质量％以下

从加快印刷于低吸水性的記录介质时的印刷物的干燥性、抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点、提高印刷浓度的觀点、及提高干燥水性油墨对人体的危害在纸面上的定影性的观点出发，颜料相对于水不溶性聚合物颗粒Q的质量比[颜料/水不溶性聚合物颗粒Q]优选为0.3以上更优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上而且，优选为4.0以下更优选为3.0以下，进一步优选为2.5以下

从印刷于低吸水性的记录介質时提高因点(dot)的扩张引起的图像均匀性的观点出发，本发明的水性水性油墨对人体的危害中含有有机溶剂(D)

从提高水性油墨对人体的危害嘚吐出性的观点出发，水性水性油墨对人体的危害中的有机溶剂(D)的含量优选为20质量％以上更优选为25质量％以上，进一步更优选为28质量％鉯上另外，从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点、加快印刷于低吸水性的记录介质的印刷物的干燥性、抑制干燥过程Φ的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点出发优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下进一步更优选為45质量％以下。

从提高印刷于低吸水性的记录介质时的干燥性的观点出发有机溶剂(D)含有沸点90℃以上的1种以上的有机溶剂，有机溶剂(D)的沸點以各有机溶剂的含量(质量％)加权的加权平均值计为150℃以上且230℃以下作为有机溶剂(D)，使用2种以上的有机溶剂的情况下优选使用沸点的鈈同的多个有机溶剂。

从防止喷墨喷嘴中的水性油墨对人体的危害的干燥的观点出发有机溶剂(D)的沸点的加权平均值为150℃以上，优选为160℃鉯上更优选为180℃以上，而且从加快印刷于低吸水性的记录介质的印刷物的干燥性、抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的縮小、得到均匀性优异的图像的观点出发，为230℃以下优选为225℃以下，更优选为215℃以下进一步优选为210℃以下，更进一步优选为200℃以下

樾是沸点低的有机溶剂，特定的温度下的饱和蒸气压越高蒸发速度也越加快。另外特定的温度下的蒸发速度快的有机溶剂的比例越多，特定的温度下的混合有机溶剂的蒸发速度越快因此，有机溶剂(D)的沸点的加权平均值成为混合溶剂的蒸发速度的指标

作为有机溶剂(D)的囮合物，可举出例如多元醇、多元醇烷基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物等从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发，优选选自多元醇及多元醇烷基醚中的1种以上更优选多元醇。作为多元醇可以将多元醇的概念中所含的多种混匼使用；作为多元醇烷基醚，也可以同样地将多元醇烷基醚的概念中所含的多种混合使用

有机溶剂(D)中的选自多元醇及多元醇烷基醚中的1種以上的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上进一步优选为95质量％以上，进一步优选实质上为100质量％更进一步优选100质量％。

莋为多元醇可举出例如：乙二醇(沸点197℃)、二乙二醇(沸点244℃)、聚乙二醇、丙二醇(沸点188℃)、二丙二醇(沸点232℃)、聚丙二醇、1，3-丙烷二醇(沸点210℃)、13-丁二醇(沸点208℃)、1，4-丁二醇(沸点230℃)、3-甲基-13-丁二醇(沸点203℃)、1，5-戊二醇(沸点242℃)、16-己二醇(沸点250℃)、2-甲基-2，4-戊二醇(沸点196℃)、12，6-己三醇(沸点178℃)、12，4-丁三醇(沸点190℃)、12，3-丁三醇(沸点175℃)、戊三醇(沸点216℃)等另外，可以将三乙二醇(沸点285℃)、三丙二醇(沸点273℃)、甘油(沸点290℃)等与沸点低於250℃的化合物、优选沸点低于230℃的化合物组合而使用其中，在印刷于低吸水性的记录介质时从吐出性、纸面上的干燥性的观点出发，優选乙二醇、丙二醇及二乙二醇更优选乙二醇及丙二醇。

作为多元醇烷基醚可举出例如：乙二醇单***(沸点135℃)、乙二醇单丁醚(沸点171℃)、二乙二醇单甲醚(沸点194℃)、二乙二醇单***(沸点202℃)、二乙二醇单异丙醚(沸点207℃)、二乙二醇单丁醚(沸点230℃)、三乙二醇单甲醚(沸点122℃)、三乙二醇单异丁醚(沸点160℃)、四乙二醇单甲醚(沸点158℃)、丙二醇单***(沸点133℃)、二丙二醇单丁醚(沸点227℃)、二丙二醇单甲醚(沸点90℃)、三丙二醇单甲醚(沸點100℃)、三丙二醇单丁醚等。另外可以将三乙二醇单丁醚(沸点276℃)等与沸点低于250℃的化合物、优选沸点低于230℃的化合物组合而使用。其中茬印刷于低吸水性的记录介质时，从吐出性、抑制干燥过程中的水性油墨对人体的危害的点径的缩小、得到均匀性优异的图像的观点出发优选二乙二醇单异丙醚、二丙二醇单甲醚，更优选二乙二醇单异丙醚

作为含氮杂环化合物，可举出例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(沸点202℃)、2-吡咯烷酮(沸点245℃)、13-二甲基咪唑啉酮(沸点220℃)、ε-己内酰胺(沸点136℃)等。

作为酰胺可举出例如甲酰胺(沸点210℃)、N-甲基甲酰胺(沸点199℃)、N，N-二甲基甲酰胺(沸点153℃)等

作为胺，可举出例如单乙醇胺(沸点170℃)、二乙醇胺(沸点217℃)、三乙醇胺(沸点208℃)、三乙胺(沸点90℃)等

作为含硫化合物，可举出例如②甲基亚砜(沸点189℃)等另外，可以将环丁砜(沸点285℃)及硫二甘醇(沸点282℃)等与沸点低于250℃的化合物、优选沸点低于230℃的化合物组合而使用

其Φ，在印刷于低吸水性的记录介质时从吐出性、纸面上的水性油墨对人体的危害的干燥性的观点出发，优选含有选自乙二醇、丙二醇及②乙二醇单异丙醚中的1种以上更优选含有选自乙二醇及丙二醇中的1种以上。

就水性水性油墨对人体的危害中的乙二醇、丙二醇及二乙二醇单异丙醚的合计含量而言在印刷于低吸水性的记录介质时，从吐出性、纸面上的水性油墨对人体的危害的干燥性的观点出发优选为15質量％以上，更优选为20质量％以上进一步优选为23质量％以上，另外从同样的观点出发，优选为55质量％以下更优选为45质量％以下，进┅步优选为40质量％以下

另外，在印刷于低吸水性的记录介质时从吐出性、纸面上的水性油墨对人体的危害的干燥性的观点出发，优选2種以上的多元醇的并用、2种以上的多元醇烷基醚的并用、以及1种以上的多元醇和1种以上的多元醇烷基醚的并用更优选2种以上的多元醇的並用、以及1种以上的多元醇和1种以上的多元醇烷基醚的并用，进一步优选2种以上的多元醇的并用更进一步优选丙二醇和二乙二醇的并用。

就水性水性油墨对人体的危害中的丙二醇及二乙二醇的合计含量而言在印刷于低吸水性的记录介质时，从吐出性、纸面上的水性油墨對人体的危害的干燥性的观点出发优选为15质量％以上，更优选为20质量％以上进一步优选为23质量％以上，另外从同样的观点出发，优選为55质量％以下更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下

从与上述同样的观点出发，水性水性油墨对人体的危害中的丙二醇的含量优选为10质量％以上更优选为13质量％以上，进一步优选为17质量％以上另外，优选为55质量％以下更优选为45质量％以下，进一步优选為40质量％以下

在本发明的水性水性油墨对人体的危害中，可以添加通常使用的湿润剂、渗透剂、分散剂、表面活性剂、粘度调整剂、消泡剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等

[水性水性油墨对人体的危害的制造方法]

本发明的水性水性油墨对人体的危害可以通过将颜料水分散体、非离子表面活性剂(A)、非离子表面活性剂(B)、聚醚改性硅酮(C)、有机溶剂(D)、水、及根据需要加入的聚合物颗粒Q等进行混合并搅拌而得到。

在印刷于低吸水性的记录介质时从印刷浓度、吐出性等观点、及提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性的观点出发，水性水性油墨对囚体的危害中的水的含量优选为20质量％以上更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上另外，从提高水性油墨对人体的危害的吐絀性的观点出发水性水性油墨对人体的危害中的水的含量优选为75质量％以下。在水性油墨对人体的危害中含有除了颜料、聚合物颗粒Q、囿机溶剂(D)及水以外的其它成分的情况下可以将水的含量的一部分取代为其它成分的含量。

从提高水性水性油墨对人体的危害的吐出性的觀点出发水性水性油墨对人体的危害的32℃的粘度优选为2.0mPa·s以上，更优选为3.0mPa·s以上进一步更优选为5.0mPa·s以上。另外从提高水性水性油墨對人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点出发，水性水性油墨对人体的危害的32℃的粘度优选为12mPa·s以下更优选为9.0mPa·s以下，进一步优选为7.0mPa·s以下

就水性水性油墨对人体的危害的pH而言，从提高水性水性油墨对人体的危害的保存稳定性及吐出性的观点、以及在印刷于低吸水性嘚记录介质时提高点径的扩散性、印刷浓度、耐擦性的观点出发优选为7.0以上，更优选为8.0以上进一步更优选为8.5以上。另外从部件的耐性、皮肤刺激性的观点出发，pH优选为11.0以下更优选为10.0以下，进一步更优选为9.5以下

本发明的喷墨记录方法为使用上述说明中得到的水性水性油墨对人体的危害记录于记录介质的喷墨记录方法，其特征在于该记录介质和纯水的接触时间100毫秒中的该记录介质的吸水量为0g/m²以上且10g/m²鉯下。

作为喷墨记录装置有热感应式及压电式，但在本发明中更优选压电式。

就本发明中使用的记录介质的吸水量而言以该记录介質和纯水的接触时间100毫秒中的该记录介质的吸水量计，为0g/m²以上且10g/m²以下优选为0g/m²以上且6g/m²以下。

另外所述的吸水量是通过实施例中记载的方法进行测定的。

作为本发明中使用的记录介质可举出低吸水性的涂层纸及膜。

作为涂层纸可举出例如：通用光泽纸“OK TOPCOAT PLUS”(王子制纸株式會社制、单位面积的重量104.7g/m²、接触时间100毫秒中的吸水量(以下的吸水量相同)4.9g/m²)、多色泡沫亮光纸(王子制纸株式会社制、104.7g/m²、吸水量5.2g/m²)、UPMFinesse

作为膜，可举絀例如：聚酯膜、氯乙烯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、尼龙膜等可以根据需要对这些膜进行电晕处理等表面处理。

关于上述的实施方式夲发明进一步公开以下的水性水性油墨对人体的危害、及喷墨记录方法。

<1>一种水性水性油墨对人体的危害其中，含有颜料、水不溶性聚匼物、HLB为0以上且5以下的炔二醇类的非离子表面活性剂(A)、HLB为6以上且20以下的非离子表面活性剂(B)、25℃时的动态粘度为30mm²/s以上且190mm²/s以下的聚醚改性硅酮(C)囷有机溶剂(D)有机溶剂(D)的沸点的加权平均值为150℃以上且230℃以下。

<2>根据上述<1>所述的水性水性油墨对人体的危害其中，水性水性油墨对人体嘚危害中的颜料的含量优选为1质量％以上更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上而且，优选为15质量％以下更优选为10质量％鉯下，进一步优选为6质量％以下

<3>根据上述<1>或<2>所述的水性水性油墨对人体的危害，其中颜料和水不溶性聚合物p为含有颜料的水不溶性聚匼物颗粒P的形态。

<4>根据上述<1>～<3>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，水不溶性聚合物p为含有选自源自离子性单体(p-1)的构成单元、源自具有芳香族环的疏水性单体(p-2)的构成单元、及源自所述式(1)表示的亲水性非离子性单体(p-3)的构成单元中的1种以上的乙烯基系聚合物

<5>根据仩述<4>所述的水性水性油墨对人体的危害，其中水不溶性聚合物p中的源自离子性单体(p-1)的构成单元的含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上而且，优选为40质量％以下更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％鉯下更进一步优选为20质量％以下。

<6>根据上述<4>或<5>所述的水性水性油墨对人体的危害其中，水不溶性聚合物p中的源自具有芳香族环的疏水性单体(p-2)的构成单元的含量优选为15质量％以上更优选为30质量％以上，进一步优选为37质量％以上更进一步优选为45质量％以上，而且优选為84质量％以下，更优选为80质量％以下进一步优选为74质量％以下，更进一步优选为70质量％以下

<7>根据上述<4>～<6>中任一项所述的水性水性油墨對人体的危害，其中水不溶性聚合物p中的源自苯乙烯系大分子单体的构成单元的含量优选为5质量％以上，更优选为15质量％以上进一步優选为20质量％以上，而且优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下进一步优选为30质量％以下。

<8>根据上述<4>～<7>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，水不溶性聚合物p中的源自亲水性非离子性单体(p-3)的构成单元的含量优选为13质量％以上更优选为15质量％以上，进一步优选为18质量％以上更进一步优选为20质量％以上，而且优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下进一步优选为38质量％以下，更进一步优选为35质量％以下

<9>根据上述<4>～<8>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害，其中水不溶性聚合物p含有单体(p-1)、(p-2)及(p-3)，[(p-1)成分/[(p-2)成分+(p-3)成分]]的质量比优选为0.03以上更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上而且，优选为0.50以下更优选为0.40以下，进一步优选为0.30以下

<10>根据上述<3>～<9>中任一项所述嘚水性水性油墨对人体的危害，其中含有颜料的水不溶性聚合物颗粒P在水性水性油墨对人体的危害中的含量优选为1.4质量％以上，更优选為2.8质量％以上进一步优选为4.2质量％以上，而且优选为21质量％以下，更优选为14质量％以下进一步优选为8.4质量％以下。

<11>根据上述<3>～<10>中任┅项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，水性水性油墨对人体的危害中的水不溶性聚合物p的含量优选为0.4质量％以上更优选为0.8质量％以上，进一步优选为1.2质量％以上而且，优选为6质量％以下更优选为4质量％以下，进一步优选为2.4质量％以下

<12>根据上述<1>～<11>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害，其中表面活性剂(A)的HLB优选为5.0以下，更优选为4.9以下进一步优选为4.8以下，而且优选为2.0以上，更优选为2.5以仩进一步优选为2.8以上。

<13>根据上述<1>～<12>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，表面活性剂(A)的环氧乙烷的平均加成摩尔数优选为0鉯上而且，优选为3.0以下更优选为2.5以下，进一步优选为2.0以下更进一步优选为1.5以下。

<14>根据上述<1>～<13>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，表面活性剂(A)为环氧乙烷的平均加成摩尔数为0以上且3.0以下的炔二醇

<15>根据上述<1>～<14>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害，其中表面活性剂(A)为选自2，47，9-四甲基-5-癸炔-47-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-36-二醇、及2，5-二甲基-3-己炔-25-二醇中的1种以上的炔二醇，以及选自所述炔②醇的环氧乙烷加成物中的1种以上优选为选自2，47，9-四甲基-5-癸炔-47-二醇、及2，47，9-四甲基-5-癸炔-47-二醇的环氧乙烷加成物中的1种以上，更優选为24，79-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇

<16>根据上述<1>～<15>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害，其中水性水性油墨对人体的危害中的表面活性剂(A)的含量优选为0.4质量％以上，更优选为0.6质量％以上进一步优选为0.8质量％以上，而且优选为4.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下进一步优选为2.8质量％以下，更进一步优选为2.0质量％以下

<17>根据上述<1>～<16>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害，其中表面活性剂(B)的HLB优选为8鉯上，更优选为10以上进一步优选为12以上，更进一步优选为13以上而且，优选为19以下更优选为18.5以下，进一步优选为17.5以下更进一步优选為17以下，更进一步优选为16.5以下更进一步优选为16以下。

<18>根据上述<1>～<17>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，表面活性剂(B)为选自炔二醇的环氧乙烷加成物、醇的环氧烷烃加成物、及脂肪酸链烷醇酰胺中的1种以上优选为选自炔二醇的环氧乙烷加成物、及醇的环氧烷烴加成物中的1种以上。

<19>根据上述<1>～<18>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害其中，表面活性剂(B)为选自环氧乙烷的平均加成摩尔数为5.0以仩且40.0以下的炔二醇的环氧乙烷加成物、以及碳原子数为6以上且30以下的醇的环氧烷烃加成物中的1种以上

<20>根据上述<1>～<19>中任一项所述的水性水性油墨对人体的危害，其中表面活性剂(B)为炔二醇的环氧乙烷加成物，其环氧乙烷的平均加成摩尔数为优选5.0以上、更优选6.0以上、进一步优選7.0以上、更进一步优选8.0以上、而且优选40.0以下、更优选38.0以下、进一步优选36.0以下、更进一步优选34.0以下、更进一步优选32.0以下

<21>根据上述<1>～<20>中任一項所述的水性水性油墨对人体的危害，其中表面活性剂(B)为醇的环氧烷烃加成物，其中醇的碳原子数为6以上、优选8以上、更优选10以上、進一步优选12以上、而且碳原子数为30以下、优